即不含有樣品基質(zhì)的情況下加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按照樣品的處理步驟進(jìn)行處理及分析。而其得到的結(jié)果與理論值的比值稱(chēng)為空白加標(biāo)回收率。

一般取相同的兩份樣品，任選其中一份加入一定量的待測(cè)成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；兩份樣品按照相同的步驟進(jìn)行處理及分析，有加標(biāo)的一份結(jié)果與未進(jìn)行加標(biāo)的結(jié)果的差值同加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值的比值稱(chēng)之為樣品加標(biāo)回收率。

加標(biāo)回收建議使用陰性樣品，若樣品含有本底，需要扣除本底后進(jìn)行計(jì)算，否則會(huì)導(dǎo)致回收率高于理論值。

由于分析方法的局限，會(huì)造成回收率較低；實(shí)驗(yàn)條件的參差也會(huì)對(duì)加標(biāo)回收率造成影響。

1）加標(biāo)量過(guò)高或過(guò)低，不能保證樣品與加標(biāo)樣品所含目標(biāo)物在相同的精密度范圍內(nèi)。

2）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為有機(jī)溶劑時(shí)，加標(biāo)量過(guò)多，可能會(huì)造成溶劑效應(yīng)，難以在水中溶解，可能會(huì)由于溶解度的問(wèn)題造成對(duì)加標(biāo)回收率的影響。

3）當(dāng)樣品本底含量較低時(shí)，加標(biāo)量過(guò)低，會(huì)使回收率較差；反之加入較高含量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)則會(huì)改變待測(cè)物質(zhì)在加標(biāo)樣品和樣品中的測(cè)定背景。

4）當(dāng)樣品本底含量較高時(shí)，加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度也較高時(shí)，可能會(huì)接近甚至超過(guò)該分析方法的檢出上限，而導(dǎo)致測(cè)得的誤差較大。

加標(biāo)回收試驗(yàn)全過(guò)程示例：

1）空白

2）樣品本底溶液

3）10ng/mL 基質(zhì)曲線

4）10ng/mL 樣品加標(biāo)